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可見(jiàn)光可引發(fā)氧化吲哚芳基化反應(yīng)

2019-02-20 16:19:08 來(lái)源: 科技日?qǐng)?bào)

英國(guó)皇家化學(xué)會(huì)國(guó)際化學(xué)領(lǐng)域權(quán)威期刊《化學(xué)科學(xué)》近日在線發(fā)表了云南大學(xué)夏成峰研究員課題組完成的可見(jiàn)光反應(yīng)在化學(xué)合成中應(yīng)用的研究成果,首次報(bào)道了在無(wú)過(guò)渡金屬催化劑下,采用可見(jiàn)光引發(fā)的氧化吲哚芳基化反應(yīng)。

氧化吲哚是眾多具有生物活性的天然產(chǎn)物和藥物分子中一個(gè)基本的結(jié)構(gòu)單元,而3-芳基氧化吲哚化合物是在研究抗腫瘤、抗炎和神經(jīng)保護(hù)等藥物中具有重要的應(yīng)用價(jià)值。過(guò)去對(duì)該類(lèi)分子的合成主要是采用含不同配體的貴金屬如鈀等催化的交叉偶聯(lián)反應(yīng),但這些反應(yīng)不僅需要昂貴的重金屬催化劑,而且所用的催化劑和配體對(duì)空氣和水汽非常敏感易失效,因此在實(shí)際應(yīng)用中面臨很大挑戰(zhàn)。

夏成峰研究員介紹,可見(jiàn)光作為地球上最主要的能量來(lái)源,主要被植物以光合作用的形式轉(zhuǎn)化成化學(xué)能進(jìn)而維持各種生物的能量需求。將可見(jiàn)光應(yīng)用到化學(xué)反應(yīng)中,不僅具有價(jià)廉可持續(xù)和綠色環(huán)保的特點(diǎn),而且具有安全、易操作的優(yōu)勢(shì),是目前國(guó)際化學(xué)前沿領(lǐng)域的最新研究熱點(diǎn)。由于一般的有機(jī)分子不具備吸收可見(jiàn)光的能力,因此目前可見(jiàn)光引發(fā)的反應(yīng)需要采用貴金屬銥、銠復(fù)合物等光催化劑。

研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)無(wú)色的氧化吲哚和鹵代芳烴在堿性條件下會(huì)發(fā)生堆積效應(yīng),兩個(gè)無(wú)吸光能力的分子在紫外可見(jiàn)光的吸收波長(zhǎng)發(fā)生顯著的紅移至可見(jiàn)光區(qū),形成具有顏色的電子給體-受體復(fù)合物,進(jìn)而能吸收可見(jiàn)光并被激發(fā),經(jīng)電子轉(zhuǎn)移的自由基反應(yīng)歷程生成3-芳基氧化吲哚。該可見(jiàn)光引發(fā)的反應(yīng)不僅反應(yīng)條件非常溫和,不再需要無(wú)水無(wú)氧等苛刻的反應(yīng)條件,而且用普通的家用節(jié)能燈即可引發(fā),同時(shí)對(duì)各種不同的氧化吲哚和鹵代芳烴都具有良好的普適性。

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